霍夫曼規(guī)則是什么意思 霍夫曼定理的原則
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恩格爾定律使用的統(tǒng)計研究方法
1、 生活處處有規(guī)則。請列舉現(xiàn)實生活中的一個具體規(guī)則:不能損壞花草樹木、中小學生日常行為規(guī)范、上下樓梯靠右行、公共場所不能吸煙等等。2、為了引導人們尊重和遵守這一規(guī)則(尊重和遵守規(guī)則是一種教養(yǎng)、一種風度、一種文明、一個現(xiàn)代人必備的品格,沒有這些,便無法在社會上生存和立足,沒有規(guī)則,社會也無法得到和諧與安寧),請寫一條公益廣告:①一時的快樂,永恒的傷痛——請勿吸煙;②帶走的花兒生命短暫,留下的美麗才是永遠 。
霍夫曼的書關(guān)于化學
霍夫曼消除反應(Hofmann消去反應、Hofmann消除反應),也稱徹底甲基化反應,是胺與過量碘甲烷、氧化銀和水共熱時(100-200°C),生成三級胺和烯烴的反應。反應中間產(chǎn)物是四級銨堿。如果以四甲基銨鹽作原料,產(chǎn)物是三甲胺和甲醇。雖不嚴格符合Hofmann反應的定義,但也屬于Hofmann反應的范疇。不對稱胺反應時,反應由動力學控制,較少烷基取代的β-碳上的氫由于酸性較強,位阻較小,因此優(yōu)先被消除,產(chǎn)物主要是不穩(wěn)定的取代較少的烯烴。這個規(guī)則與查依采夫規(guī)則相反,稱為霍夫曼規(guī)則(Hofmann規(guī)則)。β-碳上連有苯基、乙烯基、羰基等取代基時,由于共軛和吸電子效應,未取代的β-碳上氫的酸性較弱,因此反應不符合Hofmann規(guī)則。連有強吸電子基團的化合物容易按Hofmann規(guī)則發(fā)生E2消除。霍夫曼消除可用于合成用其他方法難以合成的烯烴。由于一級、二級和三級胺引入的甲基數(shù)目不一樣,故也可通過引入的甲基數(shù)目,來判斷反應物是哪一級的胺。
機器算法中的關(guān)聯(lián)規(guī)則
霍夫曼規(guī)則也可應用于硫鎓類化合物。消除反應往往比較復雜,霍夫曼規(guī)則和扎伊采夫規(guī)則的相反性正反映了這種復雜性,它們各有不同的適用范圍。一般來說,扎伊采夫規(guī)則與產(chǎn)物的穩(wěn)定性有關(guān),而霍夫曼規(guī)則卻與反應物的穩(wěn)定性有關(guān)。
霍夫曼實力
在四級銨鹽與堿作用時所發(fā)生的脫去一分子胺的消除反應中,所生成的烯烴主要來自帶有較少取代基的烷基。1881年由A.W.von霍夫曼提出。霍夫曼規(guī)則與扎伊采夫規(guī)則相反,這是由于二者的應用范圍不同:霍夫曼規(guī)則適用于四級銨堿加熱分解生成烯烴的反應;扎伊采夫規(guī)則適用于醇脫水或鹵代烷脫鹵化氫生成烯烴的反應。例如,下面的四級銨鹽在消除一分子胺時,得到的烯烴是乙烯而不是丙烯:這是由于帶取代基較多的烷基,如上例中的丙基,由于甲基的給電子作用,使β′碳原子上的電子密度增加,H不容易脫去,所以不易發(fā)生消除反應。
霍夫曼定理的原則
絕大部分情況下是絕對的,但也有例外,沒有什么事絕對的. 簡介 在醇脫水或鹵代烷脫鹵化氫中,如可能生成兩種烯烴的異構(gòu)體時,則在生成的產(chǎn)物中雙鍵主要位于烷基取代基較多的位置.1875年由A.M.扎伊采夫提出.例如,2-丁醇脫水時,主要產(chǎn)物是2-丁烯,1-丁烯是次要的:1-丁烯取代基與CC雙鍵的超共軛效應使前者較為穩(wěn)定 .烷基取代基越多,超共軛效應的穩(wěn)定作用越大.扎伊采夫規(guī)則與產(chǎn)物的穩(wěn)定性有關(guān).通常 ,單分子消除反應服從扎伊采夫規(guī)則. 影響該規(guī)則適用性的因素 以下幾個因素會影響這一規(guī)則的適用性:①離去基團的影響.有時單分子消除反應出現(xiàn)緊密離子對中間體,離去基團在消除時,離正碳離子仍很近(幾埃),對正碳離子有很大影響.例如,在下面的消除HX反應中:式中X為取代基;Φ為H或烴基;Ac為乙?;?當X為Cl時,順式為68%,反式為9%,終端烯為23%;當X為OAc時,順式為53%,反式為2%,終端烯為45%;當X為NHNH2時,順式為40%,反式為0%,終端烯為60%.隨著離去基團X的堿性的增大,所生成的終端烯烴的比例逐步增加,成為主要產(chǎn)物,這時扎伊采夫規(guī)則就變得越來越不適用.②強吸電子取代基的影響.在下面的例子中,由于γ位上羰基的吸電子性很強,使得β碳原子上的氫很活潑.β碳原子上所形成的雙鍵可與C=O共軛,因而 β—H比β′—H易于消除,形式上是違反扎伊采夫規(guī)則的:扎伊采夫規(guī)則與霍夫曼規(guī)則定義相反,在雙分子消除反應中,兩規(guī)則僅適用于各自的應用范圍.在多數(shù)情況下,若離去基團不帶電荷,則消除方向服從扎伊采夫規(guī)則; 反之,若離去基團是帶有電荷(如為烴基)的非環(huán)化合物,則消除方向服從霍夫曼規(guī)則.一般來說,扎伊采夫規(guī)則可導致熱力學上較穩(wěn)定的產(chǎn)物.
fmeamsr什么時候用
霍夫曼消除反應(Hofmann elimination)指的是季銨堿與碘化鉀、氫氧化銀反應,從含氫較多的β-碳原子上消除氫,得到的主要產(chǎn)物是雙鍵碳上含取代基比較少的烯烴,這一消除方式與鹵代烴的消除方式相反。
不對稱胺反應時,反應由動力學控制,較少烷基取代的β-碳上的氫由于酸性較強,位阻較小,因此優(yōu)先被消除,產(chǎn)物主要是不穩(wěn)定的取代較少的烯烴。
這個規(guī)則與查依采夫規(guī)則相反,稱為霍夫曼規(guī)則(Hofmann規(guī)則)。β-碳上連有苯基、乙烯基、羰基等取代基時,由于共軛和吸電子效應,未取代的β-碳上氫的酸性較弱,因此反應不符合Hofmann規(guī)則。連有強吸電子基團的化合物容易按Hofmann規(guī)則發(fā)生E2消除。
反應機理
霍夫曼消除反應是按E2機理進行的。若季銨堿中只有一種β—氫,消除時只生成一種烯烴,脫掉的胺中應含有盡可能多的甲基。當季銨堿中有兩種或以上不同的β—氫時,消除反應生成叔胺和多種烯烴。
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